方波伏安法(Osteryoung square wave voltammetry) 与脉冲技术和交流伏安技术密切相关。与 DPV/P 类似,它们给出了一个峰形电流响应曲线,并有效地消除了背景电容电流。主要优点是灵敏度高、速度快。

图9-1 OSWV的电位波形
图9-1 OSWV的电位波形

这种波形如图9-1 所示,OSWV的电位波形是叠加在方波上的一个阶梯形波形。它可以被看作是一系列方向交替的脉冲(因此与脉冲和交流技术都有关)。 在每个脉冲结束时(或每半个周期)对电流进行采样。
默认的电流输出是作为差值电流给出的(图 9-2 ),但正向(if)和反向(ir)电流也是单独确定的(图9-3)。
在可逆系统中,反向电流也较大,所以差值电流比正向或反向电流都大。 这就是OSWV比DPV更敏感的原因之一。 反向电流的大小被用来研究电子转移的可逆性。


   图9-2 OSWV的差分电流响应
图9-2 OSWV的差分电流响应

图9-3  CENTER:OSWV 正向和反向电流响应
图9-3 OSWV 正向和反向电流响应


与 DPV/P 相比,OSWV 的另一个优势是它的速度。可提供高达 5,000 V/s 的扫描速度,但通常使用的扫描速度为 100 mV/s 到几个 V/s。(OSWV 扫描速度取决于方波频率)。这明显快于 DPV (10-20 mV/s) 扫描速度。此外,与 DPV 相比,即使在不可逆过程中,灵敏度也会随着扫描速度的增加而增加。OSWV 的高灵敏度和高速度使其作为溶液中电化学活性物质的定量分析方法更加通用。使用剥离法可以进一步降低检测下限。

最近更新时间 2021/06/16